青海鈉硼解石生產硼砂,位于青海柴達木盆地的大柴旦鹽湖是一個以硼鋰為主,伴有鉀、鎂、石鹽、芒硝等無機鹽資源的較大型的固液礦床。大柴旦鹽湖的固體礦床系第四紀內陸閉流盆地湖波的化學沉淀而成,包括湖底硼礦和湖濱硼礦兩種。湖底礦床主要硼礦物為鈉硼解石、柱硼鎂石、水方硼石;共生鹽類礦物有石膏、碳酸鹽、石鹽、鈣芒硝、芒硝、白鈉鎂礬等。這種硼礦床含硼品位低、淤泥多,而且不同區域,這給開礦和加工帶來了很大困難而未利用。湖濱硼礦床雖儲量小,但品味稍高,淤泥略少。自1958年以來青海大柴旦化工廠以湖濱硼礦床位原料生產硼砂,目前由于礦源不足限制了生產的發展。
一、基本原理
鈉硼解石(NaCaB5O9·8H2O)是一種堿金屬和堿土金屬的硼酸鹽復鹽,較易加工,一般采用常壓堿解法生產。當鈉硼解石與純堿反應時,即可生產硼砂,可能的反應方程為:
NaCaB5O9·8H2O+Na2CO3=Na2B4O7+NaBO2+CaCO3↓+8H2O
原礦中含有的渣質石膏也會生成碳酸鈣,可溶性鎂鹽則與純堿作用生成碳酸鎂或堿式碳酸鎂。這些沉淀物構成了大量泥渣沉淀,分離后的泥渣中夾帶有大量的溶液,需清水多次洗滌后方可棄去。由于硼砂的溶解度受溫度變化影響很大,冷卻后方可析出硼砂晶體。從Na2B4O7-H2O 體系多溫溶解圖可知,Na2B4O7·10H2O→Na2B4O7·5H2O的轉變點為60.6~60.8℃,所以只有在低于這個溫度才能結晶出十水合物Na2B4O7·10H2O。
二、生產方法
原料礦石在大柴旦鹽湖濱露天開采而得的。開采時首先筑圍堤,排掉鹽水,用挖掘機鏟除尼層,人工采礦。采出的鈉硼解石礦,先在礦場堆放,使水分蒸發,以減輕工藝流程中調節水量平衡時的困難。堆放中挑選出柱硼鎂石礦,另行堆放,另行加工。將堆放風干的原礦與純堿、水和返回的母液加至磨礦機中,混合堿解槽中進行堿解。堿解槽內家攪拌,夾套中通入蒸汽以保持所需堿解溫度。堿解完成后放料至葉片過濾機的料槽中,進行過濾、洗滌、除渣操作。濾液和洗液進入冷卻結晶器中結晶,析出硼砂。含有硼砂的料漿由離心機分離脫除母液,得到濕硼砂。母液返回磨礦機中與原料、純堿和補充的水一起配料。濕硼砂經氣流干燥后獲得產品。
生產中,原礦中三氧化二硼含量為8%左右。操作的基本條件:配料比為10t原礦:0.6t純堿:碳解溫度80~90℃,碳解時間約為40min,結晶溫度30℃左右;干燥溫度約90℃,1t成品約耗10t原礦,產品可達國家標準一級品。
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