有機硼系阻燃劑的研究情況
有機硼阻燃劑的研究相對于無機硼阻燃劑起步較晚一些,不過在1942年時
,美國的Posner就申請了專利,他用硼酸和三乙醇胺的反應產物作為紡織
品的阻燃劑。
目前,國內對有機硼阻燃劑的研究開展得比較少,林苗等將有機硼和有機
磷阻燃劑復配使用,既可減少磷阻燃劑毒性,又能提高有機硼阻燃劑的耐
水解穩定性。從理論上分析,硼原子具有一個2Pz空軌道,可以接受孤對電
子,同磷配位可以產生協同效應,同時可以改善有機硼阻燃劑容易水解造
成的不耐洗滌的情況。
有機硼酸酯阻燃劑分子中碳與硼的比對阻燃效果有很大的影響,碳硼比小
于4時,才具有阻燃性,分子中若含有鹵素、氮和磷等雜原子,則這個比例
可略高。分子中含硼量越高,阻燃效果越好。由于有機硼化合物的水洗牢
度是極差的,它們甚至不能承受一次溫和條件下的水洗,解決的最好方法
就是在其分子內部引入氮原子,硼原子可以通過自身的空軌道與之形成分
子內的配位鍵,這樣就可以減慢硼酸酯的水解速度。
隨著硅化合物在阻燃家族中的越來越受到青睞,可以將硅、硼元素引入同
一分子結構中合成有機硼硅阻燃劑,一方面可以降低硅阻燃劑的價格,另
一方面可以提高硼阻燃劑耐水解穩定性。青島大學化工學院的趙雪等基于
上述的原理,同時根據阻燃劑的協同效應,合成了含有硼、氮、硅元素的4
種有機硼阻燃劑,并且通過實驗發現這幾種阻燃劑的水解穩定性尚好,可
用于織物中的阻燃。
現在國內唯一比較成熟的有機硼阻燃劑是FR-B,即硼酸三(2,3-二溴)丙
酯,是一種含溴含硼的液體添加型阻燃劑。合成這種有機硼阻燃劑有兩條
路線,第一條路線就是采用2,3-二溴丙醇和三氧化二硼進行酯化脫水反應
制得;第二條路線就是用丙烯醇和硼酸生成三(丙烯基)硼酸酯,然后用
溴加成而制得。我國采用第一條路線生產這種阻燃劑,產品收率已經達到
90%以上。這種阻燃劑不但具有良好的阻燃效果,而且還有抑煙作用,對制
品的物理力學性能影響較小,易于加工成型。它可以在不飽和聚酯、聚氨
酯,酚醛環氧樹脂和棉織物中作為高校阻燃劑。
另外,含硼化合物是典型的潤滑非活性添加劑,胡澤善等合成了硼及鋅的
油溶性化合物十二烷氧基硼酸鋅,將其用作潤滑油抗磨減摩添加劑,結果
表明所合成的添加劑能明顯提高油的抗磨性能。
目前,國際上對有機硼阻燃劑的合成也紛紛開始進行了研究。一篇美國專
利中所報道的有機硼阻燃劑中沒有傳統阻燃劑通常包換的氯、溴、磷或氮
元素,它是由包括硅、硼、氧的聚合物構成。近年來,日本的西崎織物染
色公司開發的防火阻燃劑是一種含硼的特殊復合組分的阻燃劑,分別是
NFR-650、650S和110,無毒、無刺激性。將它滲透到纖維素類纖維或化學
纖維坯布中,可明顯提高纖維的著火點,并能延緩火焰的蔓延速度。火災
事故中造成死亡的主要原因,是從燃燒物中產生有毒氣體。但NFR系列可通
過加工附著在纖維上,抑制纖維燃燒時產生的有毒氣體,加工后不會造成
纖維手感和色調的變化。該公司已將此研究成果商品化,經正式結構試驗
證明,具有其他產品所沒有的防火阻燃效果。
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